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紅外非線性光學(xué)晶體作為激光頻率轉(zhuǎn)換的關(guān)鍵器件,在全固態(tài)激光器中具有重要的應(yīng)用。當(dāng)前商用紅外非線性光學(xué)晶體主要包括黃銅礦型化合物,如AgGaS2, AgGaSe2和ZnGeP2。然而,由于各自本征的性能缺陷,這些材料已不能完全滿足當(dāng)前長波紅外激光技術(shù)發(fā)展的需求,亟需突破現(xiàn)有材料性能的限制,發(fā)展高性能新型長波紅外非線性光學(xué)材料。
基于對紅外非線性光學(xué)材料性能來源的分析,中國科學(xué)院新疆理化技術(shù)研究所科研人員提出協(xié)同組裝優(yōu)勢基元,構(gòu)建新型紅外非線性光學(xué)材料結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)思路。研究通過耦合八面體及四面體基元,首次發(fā)現(xiàn)了AIBII6CIII6QVI16家族硫?qū)倩衔铩?/p> 在上述工作的基礎(chǔ)上,科研人員利用該家族化合物中八面體及四面體組成的風(fēng)車狀陰離子框架的孔道限閾效應(yīng),在AI0.5BII3CIII3QVI8家族合成出11例新的化合物,實(shí)現(xiàn)了該家族化合物帶隙、二階非線性光學(xué)效應(yīng)及熒光性能的有效調(diào)控。其中,Sn0.5Mg3Ga3S8具備發(fā)光和非線性光學(xué)響應(yīng)的雙重功能特性。實(shí)驗(yàn)和計(jì)算結(jié)果表明,Sn0.5Mg3Ga3S8中強(qiáng)的非線性光學(xué)效應(yīng),主要?dú)w因于八面體及四面體基元協(xié)同組裝誘導(dǎo)的非線性活性基元([SnIIS6]、 [GaS4])的有序排列。此外,該風(fēng)車狀框架結(jié)構(gòu)表現(xiàn)出的基元可替代性,主要?dú)w因于結(jié)構(gòu)中共點(diǎn)及共線的連接模式,而該結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性則主要來自于框架中共存的共面連接模式。 該研究成果將激勵(lì)科研人員利用 “共點(diǎn)共線共面三合一”策略設(shè)計(jì)“剛?cè)嵯酀?jì)”的結(jié)構(gòu)框架,探索更多性能優(yōu)異的新型光電功能材料。 相關(guān)研究成果發(fā)表在Advanced Functional Materials上。研究工作得到國家自然科學(xué)基金、中國科學(xué)院戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專項(xiàng)等的支持。
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