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【研究背景】
鋰離子電池由于其高能量密度,長循環(huán)壽命,被廣泛應(yīng)用于便攜式電子設(shè)備,新能源汽車以及大規(guī)模儲能設(shè)施。然而鋰離子電池負(fù)極材料(如石墨,硅碳等)具有其較低的鋰化電位,導(dǎo)致電解液在循環(huán)過程中在材料表面持續(xù)分解,形成不可逆固態(tài)電解質(zhì)膜,大量消耗電池中的鋰,進(jìn)而使得電池能量密度持續(xù)降低,極大程度損害電池循環(huán)壽命。因需要此引入額外的鋰離子來提升電池能量密度和循環(huán)壽命。草酸鋰(Li2C2O4)由于其高理論容量,較低的理論分解電位以及成本,被認(rèn)為是理想的預(yù)鋰化劑,然而由于其較高的反應(yīng)能壘和低固有電導(dǎo)率導(dǎo)致其分解電位高于4.5 V,這嚴(yán)重考驗(yàn)了電解液和電極的耐受性,并極大地影響了電池性能。傳統(tǒng)改性策略如引入催化劑或者導(dǎo)電劑等方法可以有效提升材料的導(dǎo)電性,降低材料的分解能壘,進(jìn)而降低草酸鋰的分解電位。然而草酸鋰的分解電位始終高于4.0V,遠(yuǎn)高于商業(yè)磷酸鐵鋰正極材料的工作電位,因此迫切需要引入一種新的催化劑以構(gòu)建低分解電位草酸鋰預(yù)鋰化劑,以彌補(bǔ)鋰離子電池不可逆鋰損失,助力電池長壽命循環(huán)。
【工作簡介】 近日,華中科技大學(xué)謝佳教授和霍開富教授等通過構(gòu)建具有(002)優(yōu)勢晶面二維MoN催化劑,促進(jìn)Li2C2O4的低電位分解。氮化鉬具有表面鉬原子的半填充電子態(tài)和超高電子傳導(dǎo)性,能有效吸附和催化Li2C2O4的分解,從而將鋰釋放反應(yīng)能壘降低了 46.8%。因此,Li2C2O4 的鋰釋放電位降低到3.9 V。該文章發(fā)表在國際頂級期刊Materials Science and Engineering: R: Reports上。呂涂安、鐘偉和何仁杰為本文第一作者。
【內(nèi)容表述】 由于草酸鋰本身較低的電子和離子電導(dǎo)率使得其實(shí)際分解電位較高。為了降低草酸鋰的分解電位,催化劑的選取尤為重要。其不僅需要降低草酸鋰的分解活化能,同時(shí)本身需要較高的電子電導(dǎo)。本文設(shè)計(jì)的具有(002)優(yōu)勢晶面的二維氮化鉬,其本身具有較高的電子導(dǎo)電性,同時(shí)表面Mo原子的3d軌道半填充狀態(tài)能有效的對草酸鋰進(jìn)行吸附和催化草酸鋰分解,使得材料的分解活化能降低,最終制備得到3.9V低分解電位草酸鋰催化劑。 核心結(jié)論 本文合成了一種具有優(yōu)勢(002)晶面的二維 MoN 催化劑。由于其表面的 Mo 原子處于半填充狀態(tài),MoN 催化劑能有效吸附和催化Li2C2O4,Li2C2O4的反應(yīng)能壘顯著降低了 46.8%。此外,它的高電子傳導(dǎo)性增強(qiáng)了MoN-Li2C2O4的傳導(dǎo)性,使 Li2C2O4的分解電位降至 3.9V。當(dāng)與 LFP 和 NCM 電極配對時(shí),MoN-Li2C2O4復(fù)合材料使石墨 || LFP-L 電池和 SiOx || NCM-L 電池的容量分別提高了5.5%和11%。更重要的是,Li2C2O4誘導(dǎo)了富氟 SEI,從而延長了電池的循環(huán)壽命。
【文獻(xiàn)詳情】 Tuan Lv, Wei Zhong, Renjie He, Feng Zhou, Jingyu Xiang, Kaifu Huo*, Jia Xie*, Low-potential Li2C2O4 prelithiation catalyzed by 2D MoN with dominant (002) crystal face for high-energy lithium-ion batteries, Materials Science and Engineering: R: Reports, 2025, 165, 101014. https://doi.org/10.1016/j.mser.2025.101014.
【作者簡介】 謝佳,華中科技大學(xué)教授、博士生導(dǎo)師,國家杰出青年基金獲得者,國家高層次人才計(jì)劃青年項(xiàng)目入選者,科技部重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃和青年973項(xiàng)目首席科學(xué)家,英國皇家化學(xué)學(xué)會Fellow,先進(jìn)電工材料與器件研究中心副主任,IEEE PES中國區(qū)儲能材料與器件技術(shù)分委會副主席。2002年和2008年在北京大學(xué)和斯坦福大學(xué)分別獲學(xué)士和博士學(xué)位,曾任美國陶氏化學(xué)資深研究員、合肥國軒高科研究院院長。主要從事電化學(xué)儲能研究,主持儲能電池領(lǐng)域重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、青年973、基金委杰青和聯(lián)合基金重點(diǎn)等多個(gè)國家級項(xiàng)目,以第二完成人榮獲國家科技進(jìn)步二等獎(jiǎng),以第一完成人榮獲新疆科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)、中國電工技術(shù)學(xué)會科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)和首屆青年科技獎(jiǎng)。以第一/通訊作者發(fā)表SCI論文200余篇,獲專利授權(quán)100余項(xiàng)。擔(dān)任《儲能科學(xué)與技術(shù)》編委和Interdisciplinary Materials學(xué)術(shù)編輯。
霍開富教授,華中科技大學(xué)武漢光電國家研究中心教授、博士生導(dǎo)師、“華中卓越學(xué)者”首席教授。國家萬人計(jì)劃科技創(chuàng)新領(lǐng)軍人才、國家百千萬人才、國家有突出貢獻(xiàn)中青年專家、國務(wù)院政府特殊津貼專家、英國皇家化學(xué)會會士、湖北省有突出貢獻(xiàn)中青年專家、湖北省新世紀(jì)高層次人才、湖北省楚天學(xué)者特聘教授和武漢市黃鶴英才。主要從事電化學(xué)儲能和能源催化研究。主持國家自然科學(xué)基金聯(lián)合基金重點(diǎn)/面上、湖北省技術(shù)創(chuàng)新重大項(xiàng)目、湖北省自然科學(xué)基金創(chuàng)新群體、湖北省楚天英才創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)等科研項(xiàng)目20余項(xiàng),發(fā)表SCI論文200余篇,他引16,000余次,H因子為68,授權(quán)中國發(fā)明專利50余項(xiàng)(其中15項(xiàng)專利實(shí)現(xiàn)成果轉(zhuǎn)化)。兼任IEEE PES儲能材料與器件分委會常務(wù)理事、中國電工技術(shù)學(xué)會超級電容器與儲能技術(shù)專委會委員、中國能源學(xué)會專家委員會新能源組專家委員、中國復(fù)合材料學(xué)會礦物復(fù)合材料專委會委員。 |